目前市場上COD在線自動監測儀大體分為重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法以及硫酸亞鐵銨滴定法，最常見的當屬為重鉻酸鉀法分光光度法。在COD檢測中，應用分光光度法制造的COD在線自動監測儀的核心部分為加熱消解裝置和分光光度計，在強酸性介質中，水樣中還原性物質被氧化劑氧化，而重鉻酸鉀則被還原成三價鉻，可以在特定的波長下測定六價鉻或三價鉻的含量，再換算成消耗氧的質量濃度。

COD在線自動監測儀原理：

樣品、重鉻酸鉀消解溶液、硫酸銀溶液、以及濃硫酸的混合液加熱到165°C ，重鉻酸鉀被水中有機物還原為三價鉻，在特定波長下測定三價鉻含量，再根據三價鉻離子的量換算出消耗氧的質量濃度計算出COD值。還原性的無機物，例如亞硝酸鹽、硫化物和亞鐵離子等會提高測量結果，它們的耗氧量會加到COD值中。氯離子的干擾可以通過加入硫酸汞消除,因為氯離子能與汞離子形成穩定的氯化汞。

COD在線自動監測儀使用常見問題：

1.取樣管路

污水排放位置大都在比較偏僻的地方，COD在線自動監測儀安放點到排口都有一些距離，采樣管路相應較長。有些企業排口位置較高，管路敷設時采樣管路呈U型造成管路積水；有些企業的室外管路采用硬管材，直角彎頭 較多，有時還要進行填埋保護等。由于COD在線自動監測儀工作流程屬于間斷性工作，時間一長，會使管路內積附污染嚴重，尤其一些富營養水體 ,苔蘚類甚至造成管道堵塞而管路清洗很困難。

2.樣品采集

對一些異常數據追蹤檢查發現相當部分的原因是由于采樣不足、采不到樣或采集的樣品沒有代表性引起的。采樣問題不僅引起監測數據異常，對有些COD在線自動監測儀的性能也帶來不利影響。如某企業使用的流動注射法COD在線分析儀有一段時間儀器工作總是不穩定，經檢查后發現是由于采樣不足，使儀器毛細管路產生氣泡而導致工作不穩定。

3.儀器操作

COD在線自動監測儀操作的具體工作中往往忽略一些細節, 有時甚至是關鍵細節。比如工作參數的設置，在對某企業檢查時，儀器消解時間設定為20min ，詢問設定依據時未得到滿意的解釋，為此進行了現場試驗。儀器調試正常后，用GB11914- -1989水質化學需氧量測定重鉻酸鉀法分別對鄰苯二甲酸氫鉀溶液和排放水樣進行檢測，結果表明消解時間應根據不同情況而定，組分復雜水樣的消解時間須經過比對試驗確定。